環(huán)氧樹(shù)脂作為綜合性能優(yōu)異的熱固性樹(shù)脂得到廣泛應(yīng)用,但是它固化產(chǎn)物性脆、耐沖擊性差、易開(kāi)裂、不耐疲勞,對(duì)其進(jìn)行各種改性以提高其性能成為環(huán)氧樹(shù)脂研究的熱點(diǎn)。橡膠或熱塑形彈性體可大幅度提高環(huán)氧樹(shù)脂的沖擊強(qiáng)度,但卻以拉伸強(qiáng)度下降為代價(jià);增強(qiáng)纖維可大幅度提高環(huán)氧樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度,但沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率下降;液晶高分子原位復(fù)合增強(qiáng)技術(shù)可使環(huán)氧樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度改善,但斷裂伸長(zhǎng)率下降。相比之下納米無(wú)機(jī)粒子由于納米尺寸效應(yīng),巨大的比表面積和強(qiáng)的界面作用,與環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合后可使無(wú)機(jī)物的剛性,尺寸穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性與環(huán)氧樹(shù)脂的韌性,加工性揉合在一起,表現(xiàn)出增韌與增強(qiáng)的同步效應(yīng),充分顯示了納米級(jí)填料改性的優(yōu)越性。
納米粒子的結(jié)構(gòu)、粒徑、比表面積、表面粗糙度,及粒子表面所含的官能團(tuán)等將影響納米粒子的補(bǔ)強(qiáng)性。納米炭黑的AFM照片中可以看出,炭黑粒徑約30~50nm,表面比較粗糙,比表面積比較大,表面所含的官能團(tuán)較多,它能與基體材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),這種網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是賦予復(fù)合材料強(qiáng)度的最基本結(jié)構(gòu)因素。據(jù)專家介紹,所形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)越多,對(duì)基體材料的化學(xué)結(jié)合及物理吸附作用就越強(qiáng)。
納米粒子由于特殊的小尺寸效用,可能有利于增加其與環(huán)氧樹(shù)脂之間的混溶性,根據(jù)擴(kuò)散理論,粘合強(qiáng)度主要決定于2種物質(zhì)之間的混溶性。混溶性越大粘合強(qiáng)度越高。納米粒子的表面效應(yīng)使納米粒子的比表面積、表面能及表面結(jié)合能迅速增大,因?yàn)楸砻嬖拥脑龆啵优湮徊粷M及較高的表面能,因而產(chǎn)生許多缺陷而呈現(xiàn)很高活性,易于與環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)生鍵合,和產(chǎn)生一系列其他可導(dǎo)致強(qiáng)度增大的化學(xué)及物理作用。專家表示,另外由于納米粒子極易團(tuán)聚,因而復(fù)合前須對(duì)其進(jìn)行表面處理,過(guò)程中引入的有機(jī)化基團(tuán)可增加納米粒子與環(huán)氧樹(shù)脂的親和性,所有這些作用都有利于納米粒子與環(huán)氧樹(shù)脂的復(fù)合。
無(wú)機(jī)納米粒子填充改性環(huán)氧樹(shù)脂的制備主要是通過(guò)共混法,它通過(guò)不同的物理或化學(xué)方法將納米粒子與環(huán)氧樹(shù)脂充分混勻形成復(fù)合材料。共混法可分為物理和化學(xué)2種方法:物理法是通過(guò)如球磨、研磨、膠體磨和超聲波法等分散納米粒子,其中超聲波法效果較好;納米粒子由于納米效應(yīng)在混合的過(guò)程中易發(fā)生團(tuán)聚,而環(huán)氧樹(shù)脂的黏度又很大,為使納米粒子能夠達(dá)到良好的分散,大多通過(guò)使用偶聯(lián)劑對(duì)其進(jìn)行表面改性,也就是通過(guò)物理吸附或化學(xué)吸附改善納米粒子的表面可潤(rùn)濕性,增強(qiáng)納米粒子在環(huán)氧樹(shù)脂中的界面相容性,使納米粒子在環(huán)氧樹(shù)脂中均勻分散,獲得良好的納米效應(yīng),即所謂的化學(xué)法。納米無(wú)機(jī)粒子的存在賦予環(huán)氧樹(shù)脂很高的力學(xué)性能,其強(qiáng)度、剛度、韌性、耐熱性都有很大提高,具體表現(xiàn)在材料的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、彈性模量的增大及玻璃化溫度的提高。
納米粒子的改性機(jī)理具有明顯特征,專家認(rèn)為主要包括:無(wú)機(jī)納米粒子具有能量傳遞效應(yīng),使基體樹(shù)脂裂紋擴(kuò)展受阻和鈍化,最終終止裂紋,不致發(fā)展為破壞性開(kāi)裂;隨著納米粒子粒徑的減小,粒子的比表面積增大,納米微粒與基體接觸面積增大,材料受沖擊時(shí)產(chǎn)生更多的微裂紋,吸收更多的沖擊能;無(wú)機(jī)納米粒子具有應(yīng)力集中與應(yīng)力輻射的平衡效應(yīng),通過(guò)吸收沖擊能量,使基體無(wú)明顯的應(yīng)力集中現(xiàn)象,達(dá)到復(fù)合材料的力學(xué)平衡狀態(tài);若納米微粒用量過(guò)多或填料粒徑較大,復(fù)合材料的應(yīng)力集中較為明顯,微裂紋易發(fā)展成宏觀開(kāi)裂,造成復(fù)合材料性能下降;基體中的無(wú)機(jī)納米粒子作為聚合物分子鏈的交聯(lián)點(diǎn),對(duì)復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度及玻璃化溫度的提高有貢獻(xiàn)。
采用混合法制備的環(huán)氧納米復(fù)合材料有納米CB/環(huán)氧、納米SiO2/環(huán)氧、納米TiO2/環(huán)氧、納米Al2O3/環(huán)氧、納米BaTiO3/環(huán)氧等。環(huán)氧樹(shù)脂/無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料具有優(yōu)異的力學(xué)、耐熱、耐腐蝕性和尺寸穩(wěn)定性。此外,還有許多其他優(yōu)異性能,在電子學(xué)、光學(xué)、機(jī)械、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域?qū)@示出更廣闊的應(yīng)用前景。據(jù)專家介紹,環(huán)氧樹(shù)脂基無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料的開(kāi)拓,反映了先進(jìn)的納米材料技術(shù)對(duì)傳統(tǒng)通用產(chǎn)品的有效改性,它為環(huán)氧樹(shù)脂的功能化和高性能化開(kāi)辟了一條新的廣闊發(fā)展道路。
(來(lái)源:國(guó)家樹(shù)脂網(wǎng))
作者:粉體圈
總閱讀量:9473供應(yīng)信息
采購(gòu)需求