——固體催化劑構(gòu)成
固體催化劑的組成從成分上可分為單組元催化劑和多組元催化劑。
單組元催化劑是指催化劑由一種物質(zhì)組成的,如用于氨氧化制硝酸的鉑網(wǎng)催化劑。
多組元催化劑是指催化劑由多種物質(zhì)組成的。根據(jù)這些物質(zhì)在催化劑中的作用可分為主催化劑、共催化劑、助催化劑和載體。多元催化劑可滿工業(yè)化生產(chǎn)對催化劑性能的多方面要求,因此應(yīng)用較多。
1.1主催化劑:又稱為活性組分,是多元催化劑的主體,比如加氫常用的Ni/Al2O3催化劑,Ni為主催化劑,沒有Ni不能進行加氫反應(yīng)。有些主催化劑由幾種物質(zhì)組成,但其功能有所不同,缺一不可,如重整反應(yīng)使用的Pt/ Al2O3,Pt及Al2O3均為主催化劑,這種活性組分叫雙功能(多功能)催化劑。
1.2共催化劑:共催化劑是和主催化劑同時起催化作用的物質(zhì),兩者缺一不可。如MoO3和Bi2O3兩者組分,兩者單獨使用時活性很低,兩者組成共催化劑時表現(xiàn)出很高的催化活性。
1.3助催化劑:助催化劑是加到催化劑中的少量物質(zhì),這種物質(zhì)本身沒有活性或者活性很小,甚至可以忽略,但卻能顯著地改善催化劑效能,包括催化劑活性、選擇性及穩(wěn)定性等。
結(jié)構(gòu)型助催化劑可以增加催化劑活性組分微晶的穩(wěn)定性,延長其壽命。用磁性氧化鐵還原得到的活性 α-Fe微晶對合成氨具有很高活性,但在高溫高壓(820K,3.0399X10^7Pa)條件下使用時很快燒結(jié),催化劑活性迅速降低,以致壽命不超過幾個小時。若在熔融Fe3O4中加入適量Al2O3,則可大大地減緩微晶增長速度,使催化劑壽命長達數(shù)年。有時助催化劑也有提高載體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的作用,間接提高催化劑穩(wěn)定性,如在MoO3-SiO2(CaO) / Al2O3多元催化劑中,SiO或CaO作為助催化劑可減少活動組分MoO3對載體Al2O3的影響。
擴散型助催化劑擴散型助催化劑可以改善催化劑的孔結(jié)構(gòu),改變催化劑的擴散性能。這類助催化劑多為礦物油、淀粉和有機高分子等物質(zhì)。制備催化劑時加入這些物質(zhì),在催化劑干燥焙燒過程中,它們被分解和氧化為CO2和H2O逸出,留下許多孔隙。因此,也稱這些物質(zhì)為致孔劑。
毒化型助催化劑可以毒化催化劑中一些有害的活性中心,消除有害活性中心所造成的一些副反應(yīng),留下目的反應(yīng)所需的活性中心,從而提高催化劑的選擇性和壽命。
調(diào)變型助催化劑又稱電子型助催化劑。它與結(jié)構(gòu)型助催化劑不同,結(jié)構(gòu)型助催化劑通常不影響活性組分的本性,而調(diào)變型助催化劑能改變催化劑活性組分的本性,包括結(jié)構(gòu)和化學(xué)特性。對于金屬和半導(dǎo)體催化劑,調(diào)變型助催化劑可以改變其電子因素(d帶空穴數(shù)、導(dǎo)電率、電子逸出功等)和幾何因素;對于絕緣體催化劑,可以改變其酸堿中心的數(shù)量和強度。

納米絲光沸石分子篩
1.4載體:是催化劑中主催化劑和助催化劑的分散劑、粘合劑和支撐體。
載體可起到分散作用(如提供足夠的表面積以提高活性組分的分散度)、穩(wěn)定作用(可將活性組分微晶隔開,避免微晶遷移,長大)、支撐作用(可賦予固體催化劑一定的形狀和大小,使之符合工業(yè)反應(yīng)對其流體力學(xué)條件的要求)、傳熱和稀釋作用(對于強放熱或強吸熱反應(yīng),通過選用導(dǎo)熱性好的載體,可以及時移走反應(yīng)熱量,防止催化劑表面溫度過高。對于高活性的活性組分,加入適量載體可起稀釋作用,降低單位容積催化劑的活性,以保證熱平衡。)助催化作用(載體除上述物理作用外,還有化學(xué)作用)。
粉體圈 作者:小白
作者:粉體圈
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