特種陶瓷行業(yè)中,粉體是不可或缺的重要原材料。隨著陶瓷性能指標(biāo)的不斷提高,粉體也不斷朝著更細(xì)、更勻的方向發(fā)展。近年來,納米粉的應(yīng)用已是大勢(shì)所趨。然而,更細(xì)的粉體同時(shí)也帶來了更多的“煩惱”,比如團(tuán)聚問題。
TiO2納米粉體
粉體團(tuán)聚問題往往是由顆粒間引力、電荷引力、機(jī)械咬合力等因素導(dǎo)致的;而且,當(dāng)粉體表面存在吸附水等液體時(shí),顆粒間會(huì)產(chǎn)生明顯的毛細(xì)管力,通過收縮作用使顆粒緊緊團(tuán)抱在一起。“解鈴還須系鈴人”,事實(shí)上,粉體與液體間不僅有“團(tuán)聚之緣”,更有“解聚之緣”。它們的不解之緣,全集結(jié)在成型工藝之中。
1 特種陶瓷成型工藝介紹
特種陶瓷一般采用純度極高的氧化物、氮化物、硅化物、硼化物、碳化物等微納米粉體作為主要原料,成型方式已匯總于下表中。其中,注漿成型、熱壓鑄成型和流延成型的對(duì)象是漿料,液體占比一般在30%以上,具有較好的流動(dòng)性,可填充模具的各個(gè)角落;擠壓成型、軋膜成型的對(duì)象是坯料,液體占比一般在10%-30%之間,塑性較好,成型后幾乎不變形;干壓成型和等靜壓成型的對(duì)象是造粒粉,液體占比一般低于10%,依靠壓力提高造粒粉的堆積密度,燒結(jié)收縮小。
特種陶瓷成型工藝匯總
成型工藝 | 漿料性能要求 | 應(yīng)用場(chǎng)合 |
注漿成型 | 觸變性小;流動(dòng)性、穩(wěn)定性、滲透性和脫模性佳;不含氣泡 | 大型、形狀復(fù)雜、薄壁制品 |
熱壓鑄 成型 | 漿料具備穩(wěn)定性和可鑄性 | 形狀較復(fù)雜、精度要求高的中小型制品 |
流延成型 | 粉體粒度小、粒形圓潤(rùn);漿料流動(dòng)性好 | 超薄型、多層結(jié)構(gòu)制品 |
擠壓成型 | 粉體細(xì)度小且圓潤(rùn);泥料均勻、塑性高 | 管狀、棒狀、片狀等制品 |
軋膜成型 | 1mm以下的薄片狀制品 | |
干壓成型 | 用少量液體對(duì)粉體造粒后,直接壓制 | 形狀簡(jiǎn)單、基板類制品 |
等靜壓成型 | 液體占比一般3%以下,瘠性粉體細(xì)度應(yīng)小于20μm | 熱等靜壓適用于特種陶瓷,冷等靜壓適用于日用陶瓷 |
軋膜成型示意圖
等靜壓成型示意圖
2 粉體與液體的“潤(rùn)濕現(xiàn)象”
在特種陶瓷成型工藝中,均離不開“粉體”與“液體”兩位主角的身影。此二者如影隨形,并根據(jù)比例不同形成造粒粉、胚體和漿料三種狀態(tài)。其實(shí),造粒粉利用的就是讓人又愛又恨的“團(tuán)聚之緣”。粉體與液體的緣分,實(shí)則源于“潤(rùn)濕現(xiàn)象”。
如同人世間的感情一樣,粉體和液體的緣分也分“喜”和“惡”,可用楊氏方程的接觸角θ來度量:當(dāng)θ<90°時(shí),液體能潤(rùn)濕粉體,喜結(jié)良緣;當(dāng)θ>90°時(shí),粉體“憎惡”液體,不能潤(rùn)濕。對(duì)于成型工藝而言,自然希望粉體和液體能夠相親相愛,家和萬事興嘛!
潤(rùn)濕現(xiàn)象(左邊不潤(rùn)濕、右邊潤(rùn)濕)
當(dāng)粉體顆粒被液體潤(rùn)濕后,根據(jù)顆粒間液體量的大小,可形成四種類型的液相態(tài):①擺動(dòng)狀態(tài)——顆粒接觸點(diǎn)存在液相,液相不相連;②鏈索狀態(tài)——液相連成網(wǎng)狀,氣孔分布其間;③毛細(xì)管狀態(tài)——液體充滿顆粒間所有空隙,僅粉體層表面存在氣液界面;④浸漬狀態(tài)——顆粒群浸在液體中,存在自由液面。
模壓成型的造粒粉屬于擺動(dòng)狀態(tài),小顆粒利用液橋力“團(tuán)聚”成大顆粒;塑性成型的坯體屬于鏈索狀態(tài)或毛細(xì)管狀態(tài),成型后能夠克服自重影響而不變形;注漿成型的漿料屬于浸漬狀態(tài),粉體顆粒在液體介質(zhì)中均勻分散,而后干燥成型。
3 粉體在液體介質(zhì)中的分散與調(diào)控
粉體與液體的緣分,其實(shí)更多體現(xiàn)在“解聚之緣”上,即粉體在液體中解聚、分散,以提高特種陶瓷的均一性和穩(wěn)定性。
粉體在液體介質(zhì)中的分散與其表面狀態(tài)和潤(rùn)濕狀態(tài)有關(guān),包括三個(gè)步驟:①粉體團(tuán)聚體被液體潤(rùn)濕;②團(tuán)聚體在機(jī)械力作用下被打開成獨(dú)立的原生顆粒或較小的團(tuán)聚體;③穩(wěn)定原生顆粒或小團(tuán)聚體,阻止其再次團(tuán)聚。在工藝上,可通過介質(zhì)調(diào)控、分散劑調(diào)控、機(jī)械攪拌調(diào)控和超聲調(diào)控四種途徑來改善粉體在液體中的分散狀態(tài)。
粉體在液體中的分散調(diào)控方式
調(diào)控方式 | 機(jī)理 | 舉例 |
介質(zhì)調(diào)控 | 粉體與液體: ①極性相同易分散; ②潤(rùn)濕性越好,分散性越好 | 氧化鋅粉體在苯中分散性好,在乙醇+水中分散性差 |
分散劑 調(diào)控 | 粉體吸附分散劑: ①靜電斥力作用; ②空間位阻效應(yīng); ③改善潤(rùn)濕性。 | 六偏磷酸鈉分散劑可改善氧化鎂在水中的分散性 |
機(jī)械攪拌調(diào)控 | 通過機(jī)械攪拌引起的液體強(qiáng)湍流運(yùn)動(dòng)使顆粒破碎懸浮 | 利用球磨罐攪拌氧化鋁漿料 |
超聲調(diào)控 | 利用超聲空化作用產(chǎn)生的局部高溫、高壓或強(qiáng)沖擊波和微射流來分散顆粒 | 利用超聲波960-1600kHz分散100nm的硫酸鋇懸浮液 |
4 小結(jié)
粉體與液體的緣分,既可以“團(tuán)聚造粒”,又可以“解聚分散”,現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于特種陶瓷成型工藝中,并將持續(xù)影響特種陶瓷的性能提升和應(yīng)用拓展。
粉體圈 作者王京
作者:粉體圈
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