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材料系列科普8:先進陶瓷添加劑

發布時間 | 2021-06-30 11:12 分類 | 粉體入門 點擊量 | 4789
稀土 涂料 顏料 氧化鎂 氮化硼 氧化鋯 氧化鋁
導讀:?陶瓷添加劑是指在陶瓷生產過程中為了滿足工藝和性能要求所添加的化學試劑的統稱。隨著科學技術的發展,各種化學添加劑在傳統陶瓷及陶瓷生產中起著越來越重要的作用。

陶瓷添加劑是指在陶瓷生產過程中為了滿足工藝和性能要求所添加的化學試劑的統稱。隨著科學技術的發展,各種化學添加劑在傳統陶瓷及陶瓷生產中起著越來越重要的作用。

其作用主要體現在兩個方面:一是作為過程性添加劑,如改善加工條件,加快設備運行速率,簡化工藝等,如分散劑、助燒劑等,對于傳統陶瓷而言,主要以黏土為原料,所加添加劑大多數是為了賦予生產時所需的各種的工藝性能,如分散性、懸浮性等;二是作為功能性添加劑,如加入后使產品具有一些特定的功能,對于先進陶瓷材料而言,其原料通常更高純,因此在生產它們的過程中需要更加精挑細選的配方,對添加劑的種類要求通常更高,這類添加劑對改善工藝條件和產品結構與性能有著重要的作用。下文簡單整理一下,先進陶瓷常用的添加劑。

1分散劑

隨著現代陶瓷技術的發展,人們對陶瓷的性能提出了更高的要求,通過對傳統陶瓷粉體處理技術的研究,發現陶瓷粉體的微觀結構均勻性是決定陶瓷性能是否優良的重要因素之一,分散良好的漿料是獲得高密度、微光結構均勻的關鍵,也是提高材料宏觀性能的重要因素,因此在陶瓷漿料處理過程中適當使用某些分散劑,可大大降低其微觀結構的不均性,因此陶瓷分散劑是陶瓷生產中的重要添加劑。分散劑主要分為水介質中誰用的分散劑和非水介質中使用的分散劑,分散劑的品種與分散劑體系關系非常大,其中用于以水為分散體系的分散劑品種具有更加更環保的特點從而受到廣泛的關注。

 

不同分散體系及分散劑品種

溶劑

分散體系&代表的分散劑

特征

適用案例

水系統

無機酸、堿類HClHNO3、NH4OH

操作簡單、不宜用于多成分體系,對離子鍵強度敏感

Al2O3、ZrO2

無機鹽類偏硅酸鈉、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉

可在中性pH值下分散,不適于非黏土系統

傳統陶瓷、衛生陶瓷、注漿料

低級有機物:硬脂酸鈉、檸檬酸鈉、RSO3Na

分散劑種類多,可根據不同的例子表面特性進行選擇

Al2O3、ZrO2

水溶性聚合電解質:聚丙烯酸及其鹽類(PAA鹽、CMC鹽)、丙烯酸鈉

高的時效穩定性,適合于多成分系統,可在中性pH值下分散,添加過量會微弱絮凝

Fe2O3、Al2O3、TiO2、BaTiO3

有機溶劑系統

非電解質聚合物聚乙烯醇(PVA)

對I的變化強,不適于固相含量高的體系,此情況下會使分散性變差

Al2O3、ZrO2

無分散劑添加只有溶劑

用于分析等特殊場合,不適合用于高固相體積分數的場合,適用范圍窄

Si3N4、SiC

有機高分子魚油、脂肪酸

難以強絮凝,流動特征好

薄片成形,射出成形,BaTiO3、Fe2O3、Al2O3、Si3N4

 

 

2塑化劑

成型工藝是陶瓷材料制備的一個重要環節所謂成型就是將制備好的陶瓷粉料或漿料通過一定的方法制成具有特定形狀和尺寸的坯體成型后的坯體通常稱為素坯理想的素坯應該具有如下特點符合產品所要求的形狀和尺寸具有一定的強度,以便于后續工序的操作坯體相對密度高,且組織結構均勻、無宏觀缺陷。


根據成型方式的不同,陶瓷材料的成型可以分成干法成型和濕法成型兩種。干法成型主要包括干壓和冷等靜壓兩種濕法成型方法較多,包括注漿成型、注射成型、擠壓成型以及流延成型等上述成型方法在陶瓷產品的規模化生產中均有很好的實用性。陶瓷坯料種類繁多,坯料性能差異很大,為了使各種坯料的性能適應不同成型方法,以及成型后各加工工序的工藝要求,以達到提高生產效率和產品質量的目的,在生產實際中,通常要在坯料中加入少量添加劑陶瓷塑化劑即是指為增加陶瓷生壞可塑性、結合性或釉料懸浮性、結合性而加入的各類添加劑它包括粘合劑、增塑劑、潤滑劑、坯體增強劑等。

 

塑化劑一般為兩大類,一類是無機塑化劑,如黏土類礦物,多用于傳統陶瓷中,利用黏土、膨潤土來提高其可塑性、生坯強度。另一類是有機的,如有機高分子化合物,在電子陶瓷等高質量或具有特殊性能要求的先進陶瓷中被廣泛采用。先進陶瓷材料多為沒有可塑性的瘠性原料,有機塑化劑作為瓷料中的一種添加物組分,在燒成中又能跑掉,不會影響先進陶瓷材料的性能。

備注:黏結劑的作用是把粉體黏結在一起,通常用有機高分子化合物,如聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、聚乙二醇(PEG)、甲基纖維素(MC)、羧甲基纖維素(CMC)、乙基纖維素(EC)、羥丙基纖維素 (HPC)、聚乙酸乙烯酯和石蠟等。通常為都是粉末狀的,要溶解后才能使用。

 

3助燒劑

在陶瓷生產中,燒成的能耗費用所占生產成本的比例是相當大的,研究工作表明,當其他條件相同時,燒成溫度每降低100℃,單位制品的能耗可降低約13%。因此降低燒成溫度,降低燒成能耗是降低生產成本,提高經濟效益的重要環節。

 

從陶瓷的燒結過程來看,要降低燒結溫度就要使坯體在較低溫度下出現較多的液相或降低燒結能壘,增加燒結推動力。目前降低燒結溫度的主要措施在和方法有幾種:

 

1、減少物料的細度,有利于降低燒結溫度,促進燒結,與塊狀物料相比,粉體具有很大的比表面積,這是外界對粉體做功的結果,利用機械作用或化學作用來制備粉體時所消耗的機械能活化學能部分將作為表面能而存儲在粉體中,另外粉體制備過程中,還會使晶格得到活化。因此粉體粒度越小,燒結的推動力越強,燒結溫度越低。

2、增加生坯成型壓力和燒結時的外加壓力(熱壓),有利于降低燒結溫度,成型壓力增大,坯體中顆粒堆集就較緊密,接觸面積增大,燒結被加速。

3、加入燒結助劑。在配方中,增加熔劑及礦化劑的含量有利于促進陶瓷坯體的低溫燒結。根據低共熔原理,組分越多,低共熔溫度越低,則出現液相的溫度越低因此,采用多組分配料、選用復合熔劑降溫效果更明顯。

 

#助燒劑作用機理#一般地,燒結助劑可能通過下面幾種方式起作用1、本身是低熔點物質,在燒結過程中首先熔化成為液相,通過溶解-傳質機理促進材料的燒結2、本身具有較高熔點,但可以與主相發生反應,形成低熔點固溶物質,通過液相燒結機理促進物質的燒結3、在主晶相中發生固溶,造成晶格缺陷,加快離子遷移速度,促進燒結。目前,研究較多的燒結助劑主要有鋰鹽、氧化物、低熔點玻璃等

 

應用案例:高溫陶瓷材料的燒結溫度一般在1600~1800℃,不能單靠固相燒結達到致密化,必須加入燒結助劑,使它們在高溫下生成液相,通過液相燒結獲得致密的陶瓷材料,同時,燒結溫度也大為降低,大大減低能源成本。

高純型氧化鋁陶瓷系,燒結溫度高達1650℃~1990℃,讓眾多爐子都沒了辦法

 

4偶聯劑

偶聯劑分子構成中具有兩個性能截然不同的化學反應基團在無機材料和有機材料或者不同的有機材料復合系統中,能通過化學作用,把二者結合起來,或者能通過化學反應,使二者的親和性得到改善,從而提高復合材料的功能。一種基團能與無機材料的表面起作用,包括物理和化學作用,另一種基團能與高分子材料起作用,包括物理和化學作用,因而能在無機材料與高分子材料的界面間形成一種"橋梁",使無機物、有機物這兩種性質懸殊的材料通過"分子橋"緊密地結合,從而大大提高復合材料的性能,如物理性能、電性能、熱性能、光性能等。通常情況下,只需加入基料量的1%~3%就可使各種復合材料的物理、化學性能得到明顯的改進或提高。

 

先進陶瓷是一種重要填料哦


偶聯劑是提高高分子復合材料性能的關鍵助劑及降低高分子復合材料成本的理想輔料,廣泛適用于塑料、橡膠、玻璃鋼、涂料顏料、造紙、黏合劑、磁性材料、油田化工等行業,對于有機無機復合陶瓷的制備同樣也是不可或缺的重要添加劑。目前,偶聯劑的種類繁多,工業上使用的偶聯劑按照化學結構主要可分為硅烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑、鋁酸酯偶聯劑、鋯類偶聯劑、磷酸酯偶聯劑、硼酸酯偶聯劑、有機絡合物及其他高級脂肪酸、醇、酯的偶聯劑等。

 

5增韌劑

陶瓷材料離子鍵、共價鍵為主的鍵型決定其同時具有高脆、斷裂韌性低和彈性模量高等特點,另外,普通燒結工藝制備出的陶瓷材料由于含有氣孔、粗大粉體原料和呈不規則網狀的張裂紋等缺陷,也造成了材料的不均勻性、韌性強度不高、可靠性低、易產生裂紋,這都不同程度上影響了陶瓷的性能。因此,限制陶瓷特別是工程陶瓷實際應用的最主要障礙便是陶瓷的脆性本質。克服陶瓷的脆性、使陶瓷具有金屬一樣的柔韌性和可加工性一直是材料研究者追求的目標,探索強度高、韌性好的陶瓷材料成為新型陶瓷材料發展的一個非常重要的方向。

 

四方晶氧化鋯是一種優異的陶瓷增韌劑,它不僅對立方晶氧化鋯有增韌作用,而且對氧化鋁、尖晶石和莫來石也有增韌作用。除四方晶氧化鋯以外現頑輝石)和硅酸二鈣也可作增韌劑,并具有更大的相轉移能力,且低廉易得。其他還有氧化鎂、氧化釔和氮化硼纖維也可作為陶瓷的增韌劑,制造優質陶瓷復合材料。

 

6造孔劑

多孔陶瓷是陶瓷一個新類別,是以氣孔為主要構成部分的一種重要特殊功能材料。它不僅具有普通陶瓷化學穩定性好、剛度高、耐熱性好等優良特性,因其孔洞結構還具有一些其他陶瓷不具備的特殊性能,如密度小、質量輕、比表面積大、熱導率小等等。由于其具有獨特的化學、力學、熱學、光學、電學等方面的性能,多孔陶瓷已經成為一類具有巨大應用潛力的材料用于分離過濾、吸聲隔聲、載體、隔熱、換熱、傳感器、曝氣、電極、生物植入、蓄熱等許多場合,在所應用的領域產生著巨大的經濟效益和社會效益。點擊如下圖片查看多孔陶瓷的應用。

點解圖片了解一下多孔陶瓷的應用

 

通過在原料中添加造孔劑而成孔,是一種常用的制備多孔陶瓷的方法。加入的造孔劑愈多,產品的氣孔率愈高。可用作造孔劑的物質有很多種,其造孔原理亦有所不同。造孔劑可分為無機造孔劑和有機造孔劑兩類。

 

無機造孔劑主要有碳酸銨、碳酸氫銨、氯化銨、碳酸鉛等高溫可分解的鹽類、可分解化合物,如Si3N4以及無機炭煤粉、炭粉等。這些物質本身不能燃燒,但是在高溫下會吸收熱量,發生分解反應,釋放出氣體,達到質量降低、體積減小的效果最終可以實現在試件內部造孔的目的。

 

有機造孔劑主要指天然纖維、高分子聚合物和有機酸,如鋸末、茶、淀粉、聚乙烯醇、尿素、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇(PVA)、聚甲基丙烯酸甲酯(PM-MA)、聚乙烯醇縮工醛(PVB)、聚苯乙烯顆粒等各種合成纖維和天然纖維及改性纖維等。

點擊上圖了解一下用高分子有機聚合物微粉生產多孔陶瓷


7著色劑

對特種陶瓷著色,除了滿足色彩的需求,例如我們需要多種顏色的氧化鋯陶瓷手機背板之外或或者是特殊顏色的陶瓷腕表顏色又或者是匹配患者牙齒顏色的氧化鋯生物陶瓷,有時候還基于對陶瓷的功能性需求,例如為了滿足高光敏感性的電子產品對光線的反射要求,我們就有了黑色的氧化鋁基板。關于特種陶瓷的著色相關話題,可以點擊如下圖片跳轉相關閱讀。

點擊圖片了解彩色氧化鋯的著色

 

點擊圖片了解電子技術領域用的黑色氧化鋁陶瓷


8稀土添加劑

稀土元素是指元素周期表中ⅢB族中的鑭系元素(鑭La、鈰Ce、鐠Pr、釹Nd、鉅Pm、釤Sm、銪Eu、釓Gd、鉞Tb、鏑Dy、鈥Ho、鉺Er、鈺Tm、鐿Yb、魯Lu)以及與其性質相近的航(Sc)和釔(Y)等共17種元素的總稱稀土元素具有高電價、半徑大、極化力強、化學性質活潑、還原性強、氧化物的熱穩定性好等特點,使其表現出良好的光、電、磁、超導等特性。近年來,稀土元素作為高新材料的原料寶庫,其價值和應用日益受到廣泛的關注,世界各國都把目光投向稀土元素功能的開發上在陶瓷材料研究中稀土作為一種改性添加劑,得到了廣泛的應用

點擊圖片看看稀土元素在電子陶瓷中的應用


#稀土添加劑在電子陶瓷中的應用#電子陶瓷多數以氧化物為主要成分,廣泛用于制作電子功能元件,一般包括介電材料、鐵電和壓電材料、半導體材料、超導材料、電光陶瓷材料、熱電陶瓷材料、固體電解質材料等。電子陶瓷材料中稀土元素是以摻雜的形式引入的,微量的稀土摻雜可以極大地改變電子陶瓷材料的燒結性能、微觀結構、致密度、相組成及物理和力學性能等。


#稀土添加劑在汽車尾氣凈化催化劑中的應用#汽車尾氣凈化催化劑主要由蜂窩狀陶瓷(或金屬)載體及表面活化涂層所組成。活化涂層由大面積y-Al2O3、適量起穩定表面積作用的氧化物及彌散在涂層內的具有催化活性的金屬所組成。為了減少昂貴的PtRh用量,增加較便宜的Pd鈀用量降低催化劑成本,在不降低汽車尾氣凈化催化劑各項性能的前提下,常用的Pt-Pd-Rh三元催化劑的活化涂層中,一般都采用共浸漬法加入一定量的CeO及LaO3構成催化效果優異的稀土-貴金屬三元催化劑。LaO3和CeO2作為助劑來改進y-Al2O3負載貴金屬催化劑的性能。


如上的陶瓷添加劑,僅為眾多陶瓷添加劑的案例說明,如需了解更多關于陶瓷添加劑的內容,請瀏覽專著《陶瓷添加劑--配方·性能·應用》;李文旭,宋英編著;強亮生主審;化學工業出版社。


編輯整理:粉體圈Alpha


作者:粉體圈

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