在成型工藝之中,流延成型成型大型薄板陶瓷或金屬部件。這類部件幾乎不可能或很難通過(guò)壓制或擠制成型,而通過(guò)流延成型制造各種尺寸和形狀的坯體則是十分容易的,而且可以保證坯體質(zhì)量。傳統(tǒng)的流延技術(shù)是采用有機(jī)溶劑作為溶劑,也稱為非水系流延,但由于有機(jī)溶劑對(duì)人體及環(huán)境會(huì)造成一定的危害,因此,研究以水或酒精作為溶劑代替有毒溶劑的流延已經(jīng)成為一種趨勢(shì)。

5 to 500微米(0.2 to 20mils)厚度生瓷片流延
適合溶劑型和水基型漿料流延(KEKO流延機(jī))
許多陶瓷粉體,如Al2O3,ZrO2,SiC,Si3N4,BaTiO3,AlN等都可以采用用水基流延成型工藝進(jìn)行成型。相比非水基流延成型而言,水基流延漿料的系統(tǒng)要更加的復(fù)雜。在水基流延漿料中,由于極性分子水作為溶劑,且絕大多數(shù)粉體為不帶電的瘠性粉體,因而水基流延漿料易沉淀分層,流變性和穩(wěn)定性較差,所以在漿料配置過(guò)程中必須添加分散劑、粘結(jié)劑、增塑劑等添加劑,使?jié){料滿足流延工藝要求。下文一起來(lái)看看對(duì)水基流延成型成敗起著關(guān)鍵作用的添加劑。
1、粘接劑體系
粘接劑在流延成型中主要起到鏈接陶瓷粉體顆粒,提供生坯強(qiáng)度,保證坯片形成,控制流變行為的作用,目前水基流延體系較為常用的粘接劑主要有如下幾種體系。
選用粘結(jié)劑應(yīng)考慮的因素有,1)素坯膜的厚度;2)易燒除,不留有殘余物;3)能起到穩(wěn)定漿料和抑制顆粒沉降的作用;4)要有較低的塑性轉(zhuǎn)變溫度,以確保在室溫下不發(fā)生凝結(jié);5)考慮所用基板材料的性質(zhì),要易于分離素坯膜。
目前水基流延成型工藝中常用的粘結(jié)劑有2類:纖維素和乙烯或丙烯酸類聚合物。通常纖維素有離子型和非離子型之分,前者屬聚合電解質(zhì),可同時(shí)起到粘結(jié)劑和分散劑的作用,后者主要起粘結(jié)劑作用;乙烯類添加劑是C-C長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu),端部有自由基可以結(jié)合其他原子,若結(jié)合兩個(gè)官能團(tuán)則形成丙烯酸結(jié)構(gòu)。
表1:水基流延成型常用粘結(jié)劑
粘接劑 | 應(yīng)用特點(diǎn) |
羧酸酯單體 | 如丙烯酸等。該單體在開始時(shí)作為分散劑加入,然后改變成型條件使其聚合成高分子起到粘結(jié)劑的作用,但是該方法應(yīng)用范圍較窄,因?yàn)椴煌垠w需要不同類型的分散劑,分散劑分子量太小時(shí)難以形成空間位阻穩(wěn)定,從而使分散效果受到影響。 |
聚乙烯醇 | 流延片強(qiáng)度較高,但是聚乙烯醇(PVA)粘結(jié)劑體系也有它的缺點(diǎn):即漿料粘度較大、陶瓷粉體的固含量較小,一般體積分?jǐn)?shù)在35%以下,干燥時(shí)間特別長(zhǎng)、干燥后容易變形等,通常需要復(fù)合其他組分使用。 |
丙烯酰胺單體 | 可通過(guò)加入催化劑和引發(fā)劑后引發(fā)凝膠化反應(yīng),從而起到粘結(jié)劑的作用,改工藝取自凝膠注模成型,擴(kuò)展應(yīng)用于流延工藝--江湖人稱水基凝膠流延成型。該工藝制備的流延片有機(jī)物含量低、強(qiáng)度高、干燥較快、生產(chǎn)效率高,但是由于存在氧氣的阻聚作用,流延片表面容易掉粉起皮,需要較為復(fù)雜的設(shè)備搭配使用。 |
纖維素類 | 缺點(diǎn)是漿料固含量較低,流延片密度較低等。 |
乳膠體系 | 其優(yōu)點(diǎn)是陶瓷粉體固含量高、干燥速度快、流延片相對(duì)密度可以達(dá)到55%,有機(jī)物含量低,易于燒除,基本上克服了以上幾種粘結(jié)劑的不足,是比較理想的一種水基流延粘結(jié)劑。 |
2、增塑劑
由于加入粘結(jié)劑只能保證素坯的強(qiáng)度而不能使生坯具有足夠的加工韌性,而且還會(huì)使有機(jī)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg高于室溫。為了改變這種情況;加入一定量的增塑劑可降低粘結(jié)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg,從而降低整個(gè)漿料體系的玻璃化溫度Tg,使粘結(jié)劑在室溫或室溫以下都具有良好的流動(dòng)性和成膜性;另外,增塑劑對(duì)粉體顆粒還起到潤(rùn)滑和橋聯(lián)的作用,有利于漿料的分散穩(wěn)定。
增塑劑的作用機(jī)理是增塑劑分子插入到粘結(jié)劑聚合物分子鏈之間,削弱聚合物分子鏈間的應(yīng)力,從而增加聚合物分子鏈的移動(dòng)性,降低聚合物分子鏈的結(jié)晶度,使聚合物的塑性增加。
表2:常用的水基流延成型用增塑劑

可用于水基流延成型的水溶性增塑劑包括醇類如丙三醇(甘油),聚合物如聚乙二醇(PEG)或聚丙烯醇(PPG),酞酸類添加劑如苯甲基丁基酞酸(BBP)和雙丁基酞酸(DBP)。
3、分散劑
陶瓷顆粒在溶劑中的分散程度對(duì)素坯膜的顯微結(jié)構(gòu)有著十分重要的影響。陶瓷顆粒在液體中的分散一般來(lái)說(shuō)是很不穩(wěn)定,微小的顆粒有重新聚合成大團(tuán)聚體的明顯趨勢(shì),由此產(chǎn)生的顆粒簇的快速沉淀會(huì)造成分層效應(yīng)。因此,大多數(shù)流延漿料中要添加分散劑,從而控制顆粒團(tuán)聚程度,尤其對(duì)于高固相含量的漿料。
水基流延成型工藝所用的分散劑按分子表面活性基團(tuán)和荷電情況分為離子(陰離子、陽(yáng)離子和兩性離子)和非離子兩種。一般來(lái)說(shuō),陰離子表面活性劑主要用于顆粒表面帶正電的中性或弱堿性的漿料;而陽(yáng)離子表面活性劑主要用于顆粒表面帶負(fù)電的中性或弱酸性的漿料。
目前常用的分散劑是聚電解質(zhì),其穩(wěn)定機(jī)理以靜電-空間位阻穩(wěn)定機(jī)制為主,如NH4-PA、NH4-PMA及聚丙烯酸等。
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